植物源性食品中331种农药及其代谢

物残留量的测定^✦

GB 23200.121-2021 食品安全国家标准 《植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱—质谱联用法》已正式实施，此标准采用QuEChERS前处理方法、液相色谱-三重四极杆串联质谱一次进样正负源切换同时测定331种农药及其代谢物残留量，解决了现行液质标准适用农产品基质种类少、农药及代谢物品种不全、前处理操作复杂、部分农药方法定量限高于最大残留限量等诸多问题。本文分别以杏鲍菇、上海青、大豆、红茶为植源性样品基质，选取了国标GB23200.121-2021中的164种农药，采用纳谱分析的SelectCore QuEChERS萃取盐包及净化管分别对样品基质进行前处理，使用超高效三重四级杆液相色谱-质谱联用仪进行测定，实验数据表明纳谱分析的SelectCore QuEChERS前处理产品可以有效避免基质杂质干扰，并且实验结果稳定，回收率满足检测要求。

参照GB 23200.121-2021 食品安全国家标准 植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱—质谱联用法，本方法适用于植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定。

^✦实验步骤 

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试样制备

样品测定部位按照GB 2763附录A的规定执行。

食用菌、热带和亚热带水果（皮可食）随机取样1 kg，水生蔬菜、茎菜类蔬菜、豆类蔬菜、核果类水果、热带和亚热带水果（皮不可食）随机取样2 kg，瓜类蔬菜和水果取4~6个个体（取样量不少于1 kg），其他蔬菜和水果随机取样3 kg。对于个体较小的样品，取样后全部处理；对于个体较大的基本均匀样品，可在对称轴或对称面上分割或切成小块后处理；对于细长、扁平或组分含量在各部分有差异的样品，可在不同部位切取小片或截成小段后处理；取后的样品将其切碎，充分混匀，用四分法取一部分或全部用组织捣碎机匀浆后，放入聚乙烯瓶中。

• 干制蔬菜、水果和食用菌随机取样500 g，粉碎后充分混匀，放入聚乙烯瓶或袋中。

• 谷类随机取样500 g，粉碎后使其全部可通过425 μm的标准网筛，放入聚乙烯瓶或袋中。

• 油料、茶叶、坚果和香辛料随机取样500 g，粉碎后充分混匀，放入聚乙烯瓶或袋中。

• 植物油类搅拌均匀，放入聚乙烯瓶中。

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试样贮存

将试样按照测试和备用分别存放。于-18 ℃条件下保存。

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前处理

3.1 蔬菜、水果、食用菌和糖料

称取10 g试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加入10 mL乙腈及1颗陶瓷均质子，剧烈震荡1 min，加入SelectCore QuEChERS萃取盐包QS-001（4 g无水硫酸镁、1 g氯化钠、1 g柠檬酸钠二水合物、0.5 g柠檬酸二钠盐倍半水合物），剧烈震荡1 min后4200 r/min离心5 min。吸取上清液1 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-02P02中（150 mg无水硫酸镁、25 mg PSA），或吸取上清液6 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-15P02中（900 mg无水硫酸镁、150 mg PSA）；对于颜色较深的试样，则吸取上清液1 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-02PG01中（150 mg无水硫酸镁、25 mg PSA、2.5 mg GCB），或吸取上清液6 mL至含有GCB填料的SelectCore QuEChERS净化管Q-15PG01中（885 mg无水硫酸镁、150 mg PSA、15 mg GCB），涡旋混匀1 min。4200 r/min离心5 min，吸取上清液过有机系微孔滤膜，待测定。

注：对于干制蔬菜、水果和食用菌，称取1 g试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加9 mL水涡旋混匀，静置30 min后按上述方式处理。

3.2 谷物、油料和坚果

称取5 g试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加10 mL水涡旋混匀，静置30 min。加入15 mL乙腈-乙酸溶液（量取10 mL乙酸加入990 mL乙腈中，混匀）及1颗陶瓷均质子，剧烈震荡1 min，加入SelectCore QuEChERS萃取盐包QS-002（6 g无水硫酸镁、1.5 g乙酸钠），剧烈震荡1 min后4200 r/min离心5 min。吸取上清液1 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-02PC02中（150 mg无水硫酸镁、50 mg PSA和50 mg C18），或吸取上清液8 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-15PC01中（1200 mg无水硫酸镁、400 mg PSA和400 mg C18），涡旋混匀1 min。4200 r/min离心5 min，吸取上清液过有机系微孔滤膜，待测定。

3.3 茶叶和香辛料

称取2 g试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加10 mL水涡旋混匀，静置30 min。加入15 mL乙腈-乙酸溶液（量取10 mL乙酸加入990 mL乙腈中，混匀）及1颗陶瓷均质子，剧烈震荡1 min，加入SelectCore QuEChERS萃取盐包QS-002（6 g无水硫酸镁、1.5 g乙酸钠），剧烈震荡1 min后4200 r/min离心5 min。吸取上清液1 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-02PCG03中（150 mg无水硫酸镁、50 mg PSA、50 mg C18和25 mgGCB），或吸取上清液8 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-15PCG02中（1200 mg无水硫酸镁、400 mg PSA、400 mg C18和200 mg GCB），涡旋混匀1 min。4200 r/min离心5 min，吸取上清液过有机系微孔滤膜，待测定。

3.4 植物油

称取2 g试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加入5 mL水。加入10 mL乙腈及1颗陶瓷均质子，剧烈震荡1 min，SelectCore QuEChERS萃取盐包QS-001（4 g无水硫酸镁、1 g氯化钠、1 g柠檬酸钠二水合物、0.5 g柠檬酸二钠盐倍半水合物），剧烈震荡1 min后4200 r/min离心5 min。吸取上清液1 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-02PC02中（150 mg无水硫酸镁、50 mg PSA和50 mg C18），或吸取上清液8 mL至SelectCore QuEChERS净化管Q-15PC01中（1200 mg无水硫酸镁、400 mg PSA和400 mg C18），涡旋混匀1 min。4200 r/min离心5 min，吸取上清液过有机系微孔滤膜，待测定。

注：测定蔬菜、水果、食用菌、糖料、植物油中磺酰脲类除草剂、环己烯酮类除草剂（烯草酮、烯草酮砜、烯草酮亚砜、噻草酮、三甲苯草酮、烯禾啶）、三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂（双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、五氟磺草胺）、氟啶胺、螺虫乙酯及其代谢物、甲磺草胺、苯嘧磺草胺、苯噻隆、氰霜唑代谢物CCIM和异噁唑草酮-二酮腈时，PSA的用量降低至每毫升提取液5 mg，谷物、油料、坚果降低至每毫升提取液10 mg。

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高效液相色谱-串联质谱法

（AB Sciex QTRAP5500）

Column：          ChromCore C18，1.8 μm

Dimension：      2.1×100 mm

Mobile Phase： A）0.1%甲酸水溶液

                           B）0.1%甲酸乙腈

Gradient：         t(min)         A            B

                           0               97           3

                           1               97           3

                           1.5            85           15

                           2.5            50           50

                           16             2             98

                           19             2             98

                           19.1          97           3

                           22             97           3

Flow rate：        0.3 mL/min

Temperature：  50 °C

Injection：         2 μL

离子源：电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描

监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）

离子源接口电压：5500 V

气帘气：氮气35 psi

加热气：干燥空气60 psi

离子源温度：550 °C

加标回收率数据表✦

分别向不同样品空白基质中添加多种农残标准品，杏鲍菇、上海青空白基质中各农药加标量为0.01 mg/kg，大豆空白基质中各农药的加标量为0.02 mg/kg，茶叶空白基质中各农药的加标量为0.05 mg/kg。图2-图5为不同基质的加标总离子流图，图中各平行样品的总离子流图分别用蓝、橙、红、绿四种颜色显示。各平行样本总离子流图轮廓一致，未见偏移，表明不同样品基质样品经过纳谱分析SelectCore QuEChERS样品前处理产品处理后农药多残留分析结果稳定。

各农药的加标回收率如上表所示，不同基质样品的加标回收率均能满足检测要求，其中，在杏鲍菇基质中，共137种农药的回收率在80%-119%之间；在上海青基质中，共128种农药的回收率在80%-120%之间；在大豆基质中，共136种农药的回收率在80%-120%之间；在红茶基质中，共149种农药的回收率在80%-120%之间。