羌活别名：川羌、竹节羌、大头羌、退风使者、黑药，为伞形科植物羌活或宽叶羌活的干燥根茎和根，含有大量的挥发油、香豆精类、酚性成分，这些成分对GCMSMS分析中个别农残化合物干扰较为严重，且个别化合物保留时间漂移，另外LCMSMS分析同样也存在农残化合物干扰大，线性和回收率较差等问题。常规的固相萃取法一、固相萃取法二、固相萃取法三都不能很好的净化。

纳谱分析近期针对高油类样品分析存在的问题，在改进填料的吸附能力的同时，推出了一种组合前处理方法。相比常规固相萃取方式，优化后的两种固相萃取柱可以有所针对性的吸附更多色素、挥发油类成分，从而降低了样品中色素对色谱柱的污染和挥发油类造成的目标物干扰大和基质效应，有效的提高了羌活样品分析时农残目标物的准确性。

今天，我们来看看羌活项目的前处理效果吧。

对照品溶液的制备

1.1 混合对照品配制

精密量取禁用农药混合1mL，置20mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，备用；

1 .2 气相色谱-串联质谱法分析用内标溶液的制备

取磷酸三苯酯对照品适量，精密称定，加乙腈溶解并制成每1mL含1.0mg的溶液，即得。精密量取适量，加乙腈制成每1mL含0.1μg的溶液。

1.3 空白基质溶液的制备

取空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液。

1.4 基质混合对照溶液的制备

分别精密量取空白基质溶液1.0mL(6份），置氮吹仪上，40°C 水浴浓缩至约0.6mL，分别加入混合对照品溶液10μL、20 μL、50 μL、100μL、150μL、200μL，加乙腈稀释至lmL，涡旋混匀，即得。

供试品溶液的制备

2.1 提取

精密称取5g样品（3号筛），加氯化钠1g，加入50mL乙腈，匀浆处理2分钟，离心后分取上清液，残渣再加50mL乙腈，匀浆处理1分钟，离心后，合并两次提取上清液，减压浓缩至3~5mL，加乙腈定容至10mL，摇匀，置-20℃冷藏3h或家用冰箱冷藏过夜后，取出，趁冷离心1min，取所有上清液置新的离心管中，放置至室温后净化。

净化

• SPE柱：SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL

• 净化：量取上述羌活提取液5mL，过SelectCore HLB-A中药农残专用柱200mg/6mL，收集全部净化液，混匀，即得。

• GC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱氮吹定容后的溶液1mL，氮吹至0.4mL加入混合对照溶液，乙腈定容至1mL，再加入0.3mL磷酸三苯酯溶液，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。

• SPE柱：SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL

• 净化：量取上述羌活提取液3mL，过SelectCore HLB-B中药农残专用柱200mg/6mL; 30/pkg，收集全部净化液，混匀，即得。

• LC/MS/MS测定：精密量取过固相萃取柱后溶液1mL氮吹至0.4mL加入混合对照品液，乙腈定容至1mL，再加入0.3mL水，混匀，过0.22μm尼龙针式过滤器，上机分析。

处理后溶液的颜色比对

气相色谱-串联质谱法

（岛津 GC-MS -TQ8040 NX）

• 色谱柱：SHIMADZU SH-Rxi-17Sil MS，30m×0.25mm, 0.25μm;

• 进样口温度：250℃；

• 升温程序：初始温度为60℃，保持1min；以10℃/min升温至160℃；再以2℃/min升温至230℃，最后以15℃/min升温至300℃，保持6min；

• 载气：高纯氦气（纯度>99.999%）；

• 进样方式：不分流进样；

• 恒压模式：146kPa；

• 进样量：1μL。

• 电离方式：电子轰击电离源（EI）；

• 电离能量：70Ev；

• 接口温度：250℃；

• 离子源温度：250℃；

• 监测方式：多反应检测模式（MRM）；

• 溶剂延迟：10.0min。

• 氟虫腈砜保留时间往后漂移1min左右（数据仅供参考，下同）

• 氟虫腈亚砜保留时间往后漂移0.6min左右

• 氟虫腈保留时间往后漂移0.6min左右

• 苯线磷保留时间往后漂移1.3min左右

• 内吸磷参考LCMSMS结果

• 杀虫脒

  定量离子：152.0>117.0 CE：15

  定性离子1:180.9>140.0 CE：15

  定性离子2:195.9>152.0 CE：15

• 水胺硫磷定量离子：229.90>212.00

高效液相色谱-串联质谱法

（岛津 LC-MS 8045）

• 色谱柱：ChromCore C18-MS Pesticides中药农残专用柱(2.1 ×100 mm，2.6μm)

• 流动相：

  A：0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）

  B：乙腈-0.1%甲酸水溶液（含有5mmol/L甲酸铵）=95:5

• 梯度：

• 流速: 0.3mL/min
  

• 柱温: 40℃

• 进样量: 2µL

• 离子源: 电喷雾离子源（Electrospray ionization，ESI）正离子扫描

• 监测方式：多反应监测（Multiple Reaction Monitoring，MRM）

• 离子源接口电压：4.5kV

• 雾化气：氮气3.0L/min

• 加热气：干燥空气10.0L/min

• DL温度：250℃

• 加热模块温度：400℃

• 接口温度：300℃

• 干燥气：N₂ 10L/min

• 灭线磷参考GCMSMS结果

• 水胺硫磷

  定量离子为：291.00>231.00

  参考离子为：312.10>235.80

• 挥发油基质样品自动进样器托盘温度不宜过低，否则个别样品会出现分层，导致分析结果不准确，建议25℃为宜。

化合物出峰情况

添加回收率

实验讨论